1. 動(dòng)電位極化曲線分析
圖5.14為不同固溶溫度下2205雙相不銹鋼在0.5mol/L 硫酸溶液中的極化曲線,從圖中可以看出,不同固溶溫度下的試樣極化曲線形狀相似,在陽極區(qū)都有一個(gè)很寬的鈍化區(qū)間,并且鈍化區(qū)寬度基本相同,均在-0.2~0.9V之間。這是由于硫酸是一種氧化性酸,雙相不銹鋼中Cr元素含量較高,Cr元素不僅可以降低雙相不銹鋼鈍化的難度,而且可以提高鈍化膜的穩(wěn)定性,因此,處于0.5mol/L 硫酸溶液環(huán)境中在陽極溶解的過程中會(huì)發(fā)生鈍化。其具體擬合值如表5.5所列。
表5.5中Esorr代表自腐蝕電位,Icorr代表自腐蝕電流Ip代表維鈍電流,自腐蝕電位只能代表材料的耐蝕傾向,而自腐蝕電流則可表示材料在溶液中的實(shí)際腐蝕速率。由表5.5中數(shù)據(jù)可知,不同固溶處理溫度下試樣的自腐蝕電位均在-0.4~-0.3V之間,自腐蝕電流大小均為10-6級(jí)別,這表明固溶溫度對(duì)雙相不銹鋼在硫酸溶液中的耐蝕性能沒有本質(zhì)的改變,但是也有一些影響。當(dāng)固溶溫度為950℃時(shí),自腐蝕電流為6.92×10-6(A/c㎡),為所有固溶溫度試樣的最大值;當(dāng)固溶溫度為1050℃時(shí),自腐蝕電流為1.91×10-6(A/c㎡),為所有固溶溫度試樣的最小值。這表明,當(dāng)固溶溫度為1050℃時(shí),2205雙相不銹鋼在0.5mol/L 硫酸溶液中耐蝕性能達(dá)到最佳;當(dāng)溫度為950℃時(shí),由于σ相的影響,導(dǎo)致雙相不銹鋼耐蝕性能變差。
維鈍電流密度的大小可以反映出材料鈍化膜的穩(wěn)定性,維鈍電流密度越大說明鈍化膜穩(wěn)定性越差。因此,當(dāng)固溶溫度為950℃時(shí),維鈍電流密度為1.58×10-4(A/c㎡),比其他固溶溫度下試樣的維鈍電流密度大了一個(gè)數(shù)量級(jí),為所有固溶溫度試樣的最大值;當(dāng)固溶溫度為1050℃時(shí),維鈍電流密度為1.75×10-5(A/c㎡),為所有固溶溫度試樣的最小值。這表明1050℃固溶溫度下,在0.5mol/L 硫酸溶液中材料表面形成的鈍化膜最穩(wěn)定也最致密;當(dāng)溫度為950℃時(shí),在0.5mol/L 硫酸溶液中材料表面形成的鈍化膜最不穩(wěn)定,這是因?yàn)棣蚁嗟奈龀鰧?dǎo)致鐵素體與奧氏體中的Cr元素偏聚其中,導(dǎo)致σ相周圍形成貧Cr區(qū),Cr元素為鈍化膜形成的組要元素,因此,材料表面不能形成很好的鈍化膜,鈍化膜的耐蝕性能下降。
圖5.15為不同固溶溫度雙相不銹鋼在0.5mol/L 硫酸溶液中自腐蝕電流和維鈍電流曲線,從圖中可以看出,自腐蝕電流和維鈍電流具有相同的趨勢(shì),隨著固溶溫度的增加,2205雙相不銹鋼的自腐蝕電流和維鈍電流均先下降后上升。當(dāng)溫度為950℃時(shí),材料的耐蝕性能和鈍化膜穩(wěn)定性均為最差,主要是由于σ相的析出所導(dǎo)致。當(dāng)固溶溫度達(dá)到1000℃后,σ相消失,雙相不銹鋼中只存在鐵素體與奧氏體兩相,消除了第二相給材料耐蝕性能帶來的負(fù)面影響,其耐蝕性能和鈍化膜穩(wěn)定性均較950℃時(shí)有明顯提高。當(dāng)溫度為1050℃時(shí)耐蝕性能和鈍化膜穩(wěn)定性達(dá)到最佳,此時(shí)雙相不銹鋼兩相比例基本達(dá)到1:1.表5.6為各固溶溫度下2205雙相不銹鋼鐵素體和奧氏體Cr、Mo、Ni的元素含量,由表可知,奧氏體中Cr、Mo元素含量基本相同,而鐵素體中Cr元素含量和Mo元素含量最高,即此時(shí)各元素在兩相中的分布達(dá)到最佳狀態(tài)。隨著溫度的繼續(xù)升高,自腐蝕電流和維鈍電流均上升,并與1200℃時(shí)達(dá)到另外一個(gè)峰值。由于隨著固溶溫度的升高,鐵素體與奧氏體兩相比例逐漸偏離1:1,而從表5.6中可以看出此時(shí)鐵素體含量不斷增加,奧氏體含量逐漸降低,鐵素體中Cr和Mo元素含量降低,各元素在兩相中的分布偏離最佳狀態(tài)。因此,其耐蝕性和鈍化膜穩(wěn)定性均變差。
2. 交流阻抗測(cè)試分析
圖5.16為不同固溶溫度試樣在0.5mol/L 硫酸溶液中的電化學(xué)阻抗譜Nyquist 曲線圖。從圖5.16中可知,所有固溶溫度下試樣的Nyquist 曲線均由~個(gè)較大的半圓弧構(gòu)成。比較半圓弧的直徑可知:1050℃>1000℃>1100℃>1150℃>1200℃>950℃.Nyquist曲線半圓弧的直徑代表了材料耐蝕性能,直徑越大說明材料耐蝕性能越好。因此,材料在1050℃時(shí)耐蝕性能最好,950℃時(shí)耐蝕性能最差,這與極化曲線的結(jié)果相一致。
不同固溶溫度下2205雙相不銹鋼阻抗等效電路和擬合數(shù)據(jù)如圖5.17和表5.7所示。表5.7中Rsol為溶液電阻,Cl為雙電層電容,Rl為極化電阻。溶液電阻在2~6Ω/c㎡內(nèi)波動(dòng),相比較極化電阻可以忽略不計(jì),說明溶液本身的影響很小。極化電阻R1隨固溶溫度的變化曲線如圖5.18所示。從圖5.18中可以看出,R1在1050℃達(dá)到最大值27290Ω/c㎡,在950℃達(dá)到最小值2579Ω/c㎡,并且隨著固溶溫度的升高先增大后減小。表明當(dāng)固溶溫度達(dá)到1050℃時(shí),雙相不銹鋼的鈍化膜穩(wěn)定性和致密程度最佳,與溶液進(jìn)行反應(yīng)的速度最小,反應(yīng)難度最大。這與極化曲線得到的結(jié)果相致。