在 Cr20Ni25Mo3Cu3NbZrN不銹鋼中加入微量的合金元素Nb、Zr,在硫酸溶液中有很好的自鈍化性。硫酸是一種強腐蝕性介質(zhì),隨著濃度和溫度的不同,其腐蝕性有著強烈的變化,即使較為知名的不銹鋼也不能適應(yīng)這種變化的需要。合金元素的加入,合金元素產(chǎn)生的復(fù)合效應(yīng),促進(jìn)表面膜的成長,改變了表面膜的性能,提高了耐蝕性??谉ㄎ牡热擞脵E圓術(shù)和電化學(xué)相結(jié)合的方法對上述不銹鋼在硫酸中的鈍化膜成長情況進(jìn)行研究。


  實驗表明,在不同電位下,鈍化速率和溶解速率相應(yīng)變化,同時,因硫酸濃度不同,變化值有著明顯的差異。在10%~30%的硫酸溶液中,皆能生成致密完整的鈍化膜,并具有雙層氧化膜結(jié)構(gòu),不銹鋼鈍化膜的厚度為3~5nm。



1. 橢圓術(shù)研究實驗


 a. 橢圓偏振儀


  自動橢圓偏振儀系氨-氖激光管,波長為6328?(1A=10-10m),入射角選用70°(可調(diào)節(jié))。用微機(jī)控制P、A兩臺步進(jìn)馬達(dá)帶動起偏器和檢偏器,找出最佳的消光狀態(tài)。其步驟是固定A,轉(zhuǎn)動P,找到光強最小點,找到后,固定P,再轉(zhuǎn)動A,如此反復(fù)進(jìn)行,直到A、P均處于使光強最小的位置。圖6-18為橢圓偏振儀自動化裝置示意圖。


圖 18.jpg


 b. 電解池


  電解池用有機(jī)玻璃制成,在入射光和反射光的通道部分,鑲嵌著 3cm 石英玻璃圓片。電解池蓋上開有4個孔。工作電極(試樣)、輔助電極(鉑)和參比電極(飽和甘汞電極)均由孔引出,輔助電極為環(huán)形鉑絲,置于電解池底部,一孔通入純氬,以驅(qū)除溶液里的氧。


c. 試樣


  15mm的不銹鋼棒成1~1.5mm厚的薄片,焊接一根螺旋式的銅絲,用聚氯乙烯加熱熔化進(jìn)行鑲嵌,從側(cè)面引出銅絲,再裝上塑料套管,套管和聚氯乙烯聯(lián)結(jié)處用膠黏劑涂封,干后將試樣表面拋光,至光潔度為 Ra 0.4μm ,用去離子水及酒精沖洗待用。


  不銹鋼中含合金成分如下:  鉻:20%、鎳:25% 、鉬:3% 、鈮:0.05%~0.07% 鋯:0.34%  氮:0.16%


 d. 溶液


 用分析純硫酸和去離子水配成10%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))、20%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))、30%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))濃度的硫酸溶液,依次將溶液移入電解池內(nèi),通入純氬氣,趕走溶液里的氧氣,操作在室溫下進(jìn)行。


 e. 用陰極還原法除去試樣表面的氧化膜


  在自腐蝕電位負(fù)移400mV,通過橢圓儀進(jìn)行消光觀察。在一定的間隔時間內(nèi),測定橢圓儀參數(shù)Δ和ψ值,Δ和ψ作為時間的函數(shù),直到Δ和φ值基本上不再變化,這時可認(rèn)為氧化膜已去除,求出基體金屬的光學(xué)常數(shù)。因為,一種金屬的光學(xué)常數(shù)只有一個,當(dāng)氧化物被還原時,鈍化層相應(yīng)的更薄,而Δ和ψ值也隨著變化。所以,一旦Δ和ψ是常數(shù)值時,即認(rèn)為氧化膜已去除。


  該鋼的陰極還原時間約30min。Cr20Ni25Mo3Cu3NbZrN 不銹鋼在10%硫酸溶液中經(jīng)陰極還原,測得無膜的光學(xué)常數(shù)是n1=2.163-3.006i。10%硫酸溶液的折射系數(shù)為no=1.346。


  在不同硫酸濃度溶液中鈍化膜的厚度,如圖6-19所示,隨著硫酸溶液濃度的增加(10%~30%),鈍化膜的厚度相應(yīng)變薄。


圖 19.jpg



2. 在恒定電位下橢圓儀參數(shù)Δ和y時間函數(shù)曲線的規(guī)律


  圖6-20為試樣在10%硫酸中,橢圓儀參數(shù)Δ和ψ作為時間的函數(shù)曲線圖。從橢圓參數(shù)可以看出,在10%濃度的硫酸溶液中,無膜鋼的表面上先生成一層鈍化膜,隨即該鈍化膜按對數(shù)規(guī)律成長,這說明鈍化膜的性質(zhì)已改變,膜的組分也已改變,這是由于微量合金元素的富集所致的。因為在剛開始富集時,表面膜內(nèi)富集的合金元素成分較少,隨著時間的增長,富集量越來越多,一旦富集到一定的量時,導(dǎo)致橢圓參數(shù)發(fā)生突變。


圖 21.jpg 圖 22.jpg


   圖6-21、圖6-22、圖6-23所示為試樣在10%硫酸溶液中,恒定電位分別在-20mV、+350mV、+900mV時,參數(shù)Δ和φ作為時間的函數(shù)曲線。在10%度的硫酸溶液中,恒電位儀分別控制在-20mV、+350mV、+900mV時,橢圓參數(shù)隨著時間變化的規(guī)律表明,鈍化膜成長的動力是循著對數(shù)規(guī)律的,并由曲線的斜率可知鈍化速率r1和溶解速率r2的差異。由圖6-21可知,將電位控制在 -20mV時,鈍化膜成長的動力循著對數(shù)規(guī)律緩慢的增厚。這意味著在該電位下,鈍化速率r1略大于溶解速率r2。而將電位恒定在+350mV時,鈍化膜成長的曲線越陡,見圖6-22。這說明鈍化速率r1遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于溶解速率r2。由圖6-24可知,+350mV正處于穩(wěn)定鈍化區(qū)。


圖 23.jpg


  從圖 6-20 、圖 6-21 、圖 6-22、圖 6-23 的曲線上判斷,由于微量合金元素的富集,不銹鋼具有雙層氧化膜結(jié)構(gòu)。


  由橢圓術(shù)和電化學(xué)相結(jié)合的方法研究表明,該鋼在硫酸溶液中,在不同的電位下皆有自鈍化性,而且能夠生成致密完整的鈍化層,具有優(yōu)異的保護(hù)性。


  用失重法的實驗結(jié)果如下,兩者的結(jié)果甚為吻合。10%硫酸溶液中的腐蝕速率為0.30g/(㎡·h)。該不銹鋼在硫酸工程上實際應(yīng)用中有優(yōu)良的抗蝕性。