在雙相不銹鋼中添加合金元素后,各相比例也會(huì)發(fā)生變化,各相的合金成分隨之改變,因此合金元素對雙相不銹鋼局部腐蝕的影響比較復(fù)雜。


1. 鉬、鎳、氮元素的影響


 水野(1970年)通過FeCl3溶液試驗(yàn),分析了Mo、Ni含量對含有25%Cr的Cr-Ni-Mo不銹鋼耐點(diǎn)腐蝕性的影響,結(jié)果如圖8.8所示,即不銹鋼的耐蝕范圍隨著Mo、Ni含量的增加而擴(kuò)大。根據(jù)該試驗(yàn)結(jié)果,鎳的防蝕效果很明顯,但被用于試驗(yàn)的不銹鋼應(yīng)含有0.1%以上的氮,另外還含有從鐵素體單相到奧氏體鐵素體雙相范圍內(nèi)的成分,因此并不單純是受鎳元素影響的結(jié)果,還可能受各相中Cr、Mo、N元素組成的影響。關(guān)于各相中Cr、Mo、N的不同組成對耐蝕性的影響這一點(diǎn),已在這之后的研究中得到證實(shí)。


圖 8.jpg


  氮可以改善耐點(diǎn)腐蝕性這一點(diǎn),已經(jīng)在奧氏體不銹鋼中得到證實(shí),Streicherl 認(rèn)為氮的耐點(diǎn)腐蝕性效果是奧氏體相穩(wěn)定化的原因。此后的研究證實(shí)了氮能提高奧氏體鐵素體(雙相)不銹鋼的耐點(diǎn)腐蝕性,并且明確了氮與奧氏體的穩(wěn)定度沒有直接關(guān)系。


  但是,岡田等(1972年)證實(shí)了在鐵素體(α)單相25Cr-3Mo鋼中添加鎳后,奧氏體相出現(xiàn),從而變成a+γ的雙相不銹鋼,這樣耐點(diǎn)腐蝕能力就會(huì)降低,但繼續(xù)增加鎳的含量后,其耐點(diǎn)腐蝕性重新得到改善。然后再通過熱處理后,γ相從α相中析出,耐點(diǎn)腐蝕性仍舊降低,這是因?yàn)棣孟嘀械腃r、Mo含量減少的緣故。該研究結(jié)果表明,在不含氮元素的情況下,雙相不銹鋼比單相不銹鋼的耐點(diǎn)腐蝕性差。


  小若等(1975年)分析了Ti、Nb、Sn、V、W、Ni、Mo、Cu等添加元素對25Cr-6Ni-N系雙相不銹鋼耐蝕性的影響。作為海水中縫隙腐蝕的加速試驗(yàn),他們在80℃(通風(fēng)狀態(tài))下的3%NaCl+0.05mol/dm3 Na2SO4 溶液中添加活性炭,然后把由25Cr-6Ni-3Mo-0.4Cu-0.5W-N構(gòu)成的不銹鋼浸泡在該溶液中,結(jié)果沒有發(fā)生縫隙腐蝕。


  此外,小林等(1980年)針對22~25 Cr-4~8.5 Ni-1.5 Cu-0.8 Cu構(gòu)成的雙相鋼,分析了C(0.001%~0.05%)、N(0.01%~0.2%)及Ti、REM(Rare Earth Metal)、B等元素對經(jīng)過退火或高溫加熱后的點(diǎn)腐蝕電位的影響,發(fā)現(xiàn)碳不影響耐點(diǎn)腐蝕性,氮使耐點(diǎn)腐蝕性升高(如圖8.9所示)。而且該圖顯示在含有4%的鎳時(shí),即使不特地添加氮元素也具有良好的耐點(diǎn)腐蝕性,這是因?yàn)槭氰F素體單相的緣故。另外,越是鎳含量多的鋼材,氮含量為0.02%~0.06%時(shí)的點(diǎn)腐蝕電位越低,這是鎳含量引起相比例發(fā)生變化的結(jié)果。小林等人進(jìn)一步得出,在含氮鋼中添加0.1%以上的鈦后,高溫加熱鋼材的耐點(diǎn)腐蝕能力提高,REM沒有產(chǎn)生影響;另外添加0.01%左右的硼后,可以通過抑制α相的析出來提高耐點(diǎn)腐蝕性。


圖 9.jpg


金子等人(1985年)研究了Ni(0.7%~17%)和N(0.03%~0.2%)對23 Cr-2 Mo鋼在50℃、3.5%NaCl中的點(diǎn)腐蝕電位、縫隙腐蝕電位及再鈍化電位所造成的影響,得出的結(jié)論認(rèn)為:在氮含量低(0.03%以下)的情況下,點(diǎn)腐蝕電位隨著鎳含量發(fā)生變化,在變?yōu)殡p相鋼時(shí),點(diǎn)腐蝕電位最低,這一結(jié)果與前述岡田等人的結(jié)果一致。此外,金子等人還證明,氮的添加使點(diǎn)腐蝕電位升高,經(jīng)過高溫加熱處理后的不銹鋼點(diǎn)腐蝕電位下降,鎳含量較低的不銹鋼的變化更明顯。而且還證實(shí)了縫隙腐蝕電位、點(diǎn)腐蝕電位及縫隙再鈍化電位受Ni、N含量的影響不大。


三浦等人(1986年)通過6%FeCl3 水溶液中的臨界點(diǎn)腐蝕溫度,評(píng)價(jià)了鎳及氮含量發(fā)生改變的22 Cr-3 Mo鋼的母材和焊接金屬的耐點(diǎn)腐蝕性,結(jié)果顯示氮元素使臨界點(diǎn)腐蝕溫度上升;鎳含量增加后,母材的臨界點(diǎn)腐蝕溫度降低,而焊接材料的臨界點(diǎn)腐蝕溫度升高,在鎳含量達(dá)到6%以上時(shí),此溫度大致保持在一定水平。特別是在焊接金屬方面,Ni、N含量減少后,冷卻過程中γ的析出得到抑制,碳或氮不能在γ中完全固溶,導(dǎo)致析出物的生成顯著,因此耐點(diǎn)腐蝕能力降低。


另外,岡山等(1987年)分析了合金元素對在25℃、12%NaCl溶液中得出的雙相不銹鋼(12種)脫鈍化pH(pH4)值的影響,并把這一結(jié)果用下式表示出來,其中合金元素表示為mass%.該式?jīng)]有表明鉻和氮的影響。


pHd=-3.28 log Ni-0.13Mo-10.4P+2.95



2. 氮添加鋼中相比例的影響


 在研究相比例對雙相不銹鋼耐點(diǎn)腐蝕性的影響時(shí),通過改變對耐點(diǎn)腐蝕性影響小的氮含量,或改變加熱溫度來改變相比例。正如前面所講到的岡田等人的研究結(jié)果,在沒有特別添加氮的雙相不銹鋼中,γ相從α相中析出后,γ相中所含的Cr、Mo量比α相少,所以耐點(diǎn)腐蝕能力下降,但在添加了氮元素的雙相不銹鋼中,當(dāng)相比例達(dá)到某一程度時(shí),耐點(diǎn)腐蝕性升至最高。


 長田等(1981年)(1984年)在以23Cr-1.5Mo及25Cr-1.5~3.5Mo為主要成分的不銹鋼中添加了0.1%N,然后通過改變其中的鎳含量來改變相比例,使其構(gòu)成各種雙相鋼,然后對這些雙相鋼進(jìn)行了點(diǎn)腐蝕電位測定和氯化鐵浸泡試驗(yàn)。該試驗(yàn)結(jié)果如圖8.10所示,即使Cr、Mo含量相同,當(dāng)γ量達(dá)到一定范圍(30%~40%)時(shí),耐點(diǎn)腐蝕能力達(dá)到最高水平。另外,酒井等人(1983年)對由鎳含量發(fā)生改變的25Cr和22Cr-3Mo-0.15N-xNi組成的雙相不銹鋼,進(jìn)行了氯化鐵浸泡試驗(yàn)來測定其耐點(diǎn)腐蝕性,結(jié)果顯示γ量在50%左右時(shí),耐點(diǎn)腐蝕性最好。另一方面,藤原等(1987年)把SUS329J3L 和相當(dāng)于329J4L的鋼材進(jìn)行高溫處理,以改變相比例,然后通過氯化鐵浸泡試驗(yàn)來檢測耐點(diǎn)腐蝕性。該試驗(yàn)結(jié)果同樣顯示在γ相達(dá)到某一比例時(shí),耐點(diǎn)腐蝕性為最高。


圖 10.jpg


 如上所述,相比例達(dá)到某一程度時(shí),耐點(diǎn)腐蝕性達(dá)到最高水平。根本等人(1987年)證實(shí)了,這一相比例的出現(xiàn)是由改善耐點(diǎn)腐蝕性的元素Cr、Mo、N在各相中的構(gòu)成不同而引起的。圖8.11模式化地表明了相比例對雙相不銹鋼耐點(diǎn)腐蝕性的影響,其中豎軸表示根據(jù)Cr、Mo、N在各相中的含量所得出的耐點(diǎn)腐蝕性指數(shù),而Cr、Mo、N均為能顯著提高耐點(diǎn)腐蝕性的元素。當(dāng)鐵素體單相的耐點(diǎn)腐蝕指數(shù)為a時(shí),添加對耐點(diǎn)腐蝕性影響較小的鎳元素使之成為由雙相構(gòu)成,這樣鐵素體的生成元素Cr、Mo就固溶在鐵素體相中,因此該相的耐點(diǎn)腐蝕性升高;而在奧氏體相方面,雖然Cr、Mo含量有所減少,但奧氏體的生成元素氮固溶在奧氏體相中,因此仍然表現(xiàn)出良好的耐點(diǎn)腐蝕能力。當(dāng)相比例達(dá)到?jīng)]有析出物質(zhì)、兩相的耐點(diǎn)腐蝕性一致(圖中的箭頭位置)時(shí),這種雙相不銹鋼呈現(xiàn)出最強(qiáng)的耐點(diǎn)腐蝕能力??梢愿鶕?jù)這類圖斷定,在奧氏體不銹鋼或鐵素體不銹鋼中分別有鐵素體相或奧氏體相析出的情況下,不管哪一相都容易發(fā)生點(diǎn)腐蝕。