要提高不銹鋼的耐腐蝕性,首先要注意的是不銹鋼的化學(xué)成分和組織,這是引起電化學(xué)腐蝕的內(nèi)在原因,而腐蝕介質(zhì)、溫度等是外因;尤其是鋼的化學(xué)成分,決定著電極電位差的大小和腐蝕電流的大小。
鉻是不銹鋼都含有的元素,鉻是鐵素體形成元素。鉻的主要作用是耐腐蝕。從圖1-3中可以看出在鋼中添加鉻對(duì)腐蝕性的影響。當(dāng)金屬中鉻含量達(dá)到12%時(shí),在大氣環(huán)境下或在氧化性介質(zhì)中鉻可以自發(fā)形成一種穩(wěn)定的、透明的、極薄的鈍化膜來阻止腐蝕,使金屬基本上不會(huì)生銹。較高的合金含量可通過強(qiáng)化薄膜和快速自我修復(fù)薄膜來提高抗腐蝕性。不銹鋼的鉻含量上限為30%.在氧化膜中,鉻與鐵的比例可以有很大的變動(dòng),鉻最高可達(dá)到鐵的9倍。這種富鉻的氧化膜具有尖晶石點(diǎn)陣,在許多介質(zhì)中都有很高的穩(wěn)定性。當(dāng)鋼中鉻含量低于10%時(shí),鈍化膜中不存在鉻的氧化物。
不銹鋼所以耐腐蝕,主要是由于其表面有厚10埃以上的富集的鉻的氧化物薄膜。這層富集的鉻的氧化物薄膜,將其金屬與外部環(huán)境的聯(lián)系隔斷,達(dá)到防腐蝕的目的。這層氧化膜厚度一般在20~30埃之間,成分為Cr2O3,極其致密,與一般化學(xué)品不發(fā)生反應(yīng),氧和腐蝕物質(zhì)無法通過這層氧化膜腐蝕內(nèi)部基體。
鎳是奧氏體的穩(wěn)定元素,鎳可將奧氏體使用范圍擴(kuò)大到低溫區(qū)從圖1-4可以看出鎳的作用。在圖1-4中,斜線以上所示溫度下奧氏體是穩(wěn)定的;在這條線以下,鐵素體和馬氏體都具有穩(wěn)定的晶體結(jié)構(gòu)。鎳可提高韌性和延展性,使之更易于加工、制造和焊接,增強(qiáng)抗酸的腐蝕能力,保持鈍化膜的能力及在腐蝕介質(zhì)中的抗蝕能力。
在不銹鋼中加入鎳時(shí),耐腐蝕性有所改善。鎳較難氧化,故氧化膜中鎳含量較少;氧化膜下富集了鎳,可增加氧化膜的穩(wěn)定性,尤其是在非氧化性的硫酸中更為顯著。將鎳加入鉻不銹鋼中就會(huì)提高其在硫酸、醋酸、草酸及中性鹽(特別是硫酸鹽)中的耐腐蝕性。
錳類似于鎳,當(dāng)添加錳或用錳替代鎳時(shí),都會(huì)提高不銹鋼的強(qiáng)度。在鉻不銹鋼中加入錳(在Cr≥17%的情況下),對(duì)鋼的耐蝕性沒有多大的影響。但錳可以大大提高鉻不銹鋼在有機(jī)酸(如醋酸、甲酸、乙醇酸)中的耐腐蝕性,促使鉻不銹鋼達(dá)到鈍化狀態(tài),在這方面錳的作用比鎳的用更明顯。
鉬可提高鈍化膜的強(qiáng)度,增強(qiáng)耐局部腐蝕性,如耐點(diǎn)蝕、縫隙腐蝕,特別是在鹵鹽或海水中有氯離子的情況下。鉬也可提高對(duì)氯化物應(yīng)力腐蝕斷裂的抵抗能力。利用固溶強(qiáng)化的方法,鉬可提高奧氏體不銹鋼的高溫強(qiáng)度和馬氏體不銹鋼的抗回火能力。
鉬能提高不銹鋼的鈍化能力,擴(kuò)大不銹鋼的鈍化介質(zhì)范圍。如在熱硫酸、稀鹽酸、磷酸及有機(jī)酸中,含鉬的不銹鋼都有滿意的使用效果。不銹鋼中加入鉬,可以形成含鉬的氧化膜。這種含鉬的氧化膜具有更高的穩(wěn)定性,在許多強(qiáng)腐蝕介質(zhì)中都不易溶解。它還可以防止鹵族元素離子(特別是氯離子)對(duì)氧化膜的破壞。因?yàn)槁入x子半徑很小,可以穿透不夠致密的氧化膜,與鋼起作用,生成可溶的腐蝕產(chǎn)物,在局部區(qū)域形成點(diǎn)腐蝕。含鉬的氧化膜對(duì)氯離子有足夠的穩(wěn)定性。
氮是穩(wěn)定奧氏體的元素,可提高鋼的強(qiáng)度,在奧氏體及雙相不銹鋼中可增強(qiáng)耐點(diǎn)蝕及縫隙腐蝕的能力,并減少金屬間相(σ)在高溫或焊接時(shí)析出的機(jī)會(huì)。
金屬間相是指由鋼中的兩種或兩種以上的金屬元素構(gòu)成的金屬間化合物,也簡稱為中間相。廣義地講,凡以元素周期表中過渡族元素(錳、鐵、鈷和鎳等)為基體,含有A副族元素(鈦、釩和鉻等)的合金系在適合生成的條件下都能形成一系列金屬間相。
鈦、鈮能優(yōu)先與碳和氮結(jié)合形成碳化物和氮化物,改善高溫強(qiáng)度性能并阻止鉻的碳化物的形成,防止晶間腐蝕。鈮還可提高高溫蠕變斷裂強(qiáng)度。
硅、鋁可改善抗氧化性能,硅還可以改善鑄造特性。
銅可提高對(duì)稀酸特別是對(duì)硫酸的抗酸能力;加入3%~4%的銅具有低的加工硬化率,易于成形,析出的銅離子還有滅菌作用。
硫、硅和鉛可改善機(jī)械切削性能,但會(huì)降低耐腐蝕能力。
鈰、鐿、鑭可提高抗氧化性。